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对芴酮 的生成:
分光光度法 测定 离解 常数以 35%-水溶液作溶剂 , 试剂配成 l0一smol/l浓度 , 试样 以 hci和 naoh 溶液调节 ph 值, 以 naac. hac, na2hpo. 和 nah o. 作缓冲液, 离子强度 用饱和 nazso4溶液控制, 试样分别 在 751型 紫外 可见分光光度计上进行不同波长的光 密度测定 , 部分数据 的吸收光 谱见 图 1, 根据 同一 波长下 , 光 密度 与 ph 值 的关系。 用 作 图法测试 离解常 数 . 不同波长测 出 的离解 常 数 极 为相 近 , 取其平 均值 . 对-芴酮共有 四级 离解 常 数 : pk =2.14.pk2=5.86, pk 8.79。 pk. =1 1.68.
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目前芴酮制备工艺主要有三种主要方法 : 气相氧化法 、 液相氧化法和空气液相氧化法 。
空气气相氧化法原理是采用 固定床管式反应器 , 芴以气态形式同空气一道通过固态催化剂床层发生反应 , 反应物经凝华 、 精制得到芴酮 。 目前公布的空气气相氧化法有 : 芴汽化后和空气 的混合物在 v —fe 系催化剂催化下可以得到芴酮为主的混合物 ; 芴以气态形式同空气在高于 380 oc 的固相催化剂床层 中反应 ,芴很容易发生-氧化 , 生成各种难 以分离的杂质 。
芴的气相氧化反应是 由平行反应和连串反应组成 的发杂反应 ,反应过程 中会放出大量的热 , 不仅使反应过程不易控制 , 还会造成过度氧化 , 且反应时间常 , 反应温度高, 催化剂制备昂贵 , 相 比至下液相氧化法具有反应温度低 , 反应选择性转化率高 、 过程中不会发生不可控反应 、 反应装置简单和-投资低等优点 , 因此不仅适于小规模生产 , 生产灵活性也- 。
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