GC2030 简析色谱柱的分配系数和容量因子

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分配系数是指在一定温度下,待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的浓度之比。分配系数与组分、流动相和固定相的温度、压力有关。在流动相、固定相、温度和压力一定条件下,样品浓度很低时,分配系数只取决于组分的性质,而与浓度无关。在大多情况下,分配系数随着浓度的增大而减小,这时色谱峰为拖尾峰;而有时随着溶质浓度增大,分配系数也增大,这时色谱峰为前延峰。因此,只有尽可能减少进样量,使组分在柱内浓度降低,分配系数恒定时,才能获得正常峰。
在同一色谱条件下,样品中分配系数值大的组分在固定相中滞留时间长,后流---谱柱;分配系数值小的组分则滞留时间短,先流---谱柱。混合物中各组分的分配系数相差越大,越容易分离,因此混合物中各组分的分配系数不同是色谱分离的前提。
在液相色谱仪中,固定相确定后,分配系数主要受流动相的性质影响。在试验中主要靠调整流动相的组成配比及ph值,以获得组分间的分配系数差异及适宜的保留时间,达到分离的目的。
容量因子是待测样品在两相间达到分配平衡时,在固定相与流动相中的量之比。因此容量因子也称分配系数。容量因子的物理意义:表示一个组分在固定相中停留的时间是不保留组分保留时间的倍数。分配系数为0时,化合物全部存在于流动相中,在固定相中不保留,停留的时间为0;分配系数越大,说明固定相对此组分的容量越大,出柱慢,保留时间越长。
容量因子与分配系数的不同点是:分配系数取决于组分、流动相、固定相的性质及温度,而与体积无关;分配系数除了与性质及温度有关外,还与体积有关。由于保留时间比体积更易于测量,所以容量因子比分配系数应用更广泛。
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