---的化学性质
酸碱反应
---酸性-,碱性表现不强,既可溶于酸生成相应的黄色偏钒酸根,在ph=2左右可沉淀为偏钒酸,也可溶于碱生成偏钒酸盐溶液。
氧化还原反应
---中的正五价钒可被还原,在酸性介质得到viv,蓝色的vo(h2o)52+钒---离子。以---和氢臭酸作还原剂,氧化产物是相应的卤素单质。
生产工艺
生产原料
工业上提取---的原料主要是含钒石煤矿和钒钛磁铁矿,含钒石煤矿---品位一般在0.5-1.5%,钒钛磁铁矿---品位一般在1.0-5.0%.
偏钒酸钠原始溶液温度为 9℃,h=7 2 0 p .。每升钒酸钠溶液加---铵 ( nhdz o ̄0 )s 6之后,液逐渐冷却到 2℃当溶液温度为溶 5 4℃时,逐步加---把溶液 p o h值调到5 5 ., 通过往溶液加---方法保持溶液 p值直到 h钒酸铵盐沉淀结束。钒酸钠溶液在 p .和 h5 5温度 2℃下用---铵处理 4。 5 h生成的沉淀物用过滤法从溶液中分离, 并用冷水在过滤机上洗涤沉淀物,用水量为每 1 g淀物用水 0 2 g 沉 k .k o然后将得到的钒酸铵盐沉淀物在空气里干燥,其成分 ( )如下。% v o5 2 7 8 o. oan ri。在多数情况下处理 2 ̄ 6 mi,溶液 0 0 n中残留钒浓度达到 0 0~o 5/以v2 .5 .g l( os计)。 生成的沉淀物用离心分离法或用其它已知的方法从溶液中分离出来。 得到的溶液主要含有---钠或者---,也含有---铵或者-,这取决于处 理钒酸铵盐溶液时用哪种无机酸而定。例如,如果钒酸铵盐溶液用---处理,那么上述溶液里主要含有---钠 1 ̄ 2g l( 0 0/以 nas 4 ),并含---铵 3~ 7g l以 2o计/[ ( nh02 od] s计。
vo2是俩性氧化物,能与碱形成四价钒的钒酸盐。五价钒的氧化物是酸性较强的氧化物,它与碱形成的钒酸盐的趋势更为明显。钒在溶液中的聚合状态不仅与溶液的酸度有关,而且也与其浓度关系密切。 3、3、钒酸盐
通常说的钒酸盐多指含vv的钒酸盐。钒酸盐分偏矾酸盐mvo3、正钒酸盐m3vo4、和焦钒酸盐m4v2o7,式中m代表一价金属。bi、ca、cd、cr、co、cu、fe、pb、mg、mn、ni、k、ag、na、sn和zn均能生成钒酸盐。碱金属和镁的偏矾酸盐可溶于水,得到的溶液呈淡黄色。其他金属的钒酸盐不大能溶于水。
对钒冶金而言,蕞重要的钒酸盐是钒酸钠和-。
将五氧化钒na2wo4·2h2o127g,0.38 mol溶解于350 ml热水中,将所得溶液在强搅拌下于80~85℃用14mol·l-1,2 ml,0.35 mol处理,直至开始生成的沉淀完全溶解。然后在继续搅拌和90~95℃下未沸腾加入六水合29.8g,0.10 mol溶于100 ml水得到的溶液。开始时分少量加入每次约3~4ml,直至加入2/3的溶液时产生的白色沉淀快速再溶解,然后改为更慢的滴加,使加料完毕后溶液仍保持澄清。这个过程需要2~3h,终ph值约为7.5,-时可将溶液过滤。次结晶出现在中等程度的冷却约40℃条件下,此时可产生细针状结晶的批产品。将未过滤出产品的液体蒸发至一半体积,盖上盖子在50℃静置。过夜后出现类似针状的晶体,放置3~4天使其增长,此时开始分离出产品90~95g,收率65%~68%。将得到的冷滤液与等体积的一起摇动以萃取出大部分生成的两层。将粘稠的下层用等体积的水稀释,加热至50℃,在此温度保持,又可以得到一些产品。反复重复此操作直至滤液在室温不再析出结晶,产品的总收率为85%~90% 。将所有产品收集在一起,用水重结晶,得到均匀一致的水合物产品na12[wzn3(h2o)2(znw9o34)2]·46~48h2o。类似的操作也可以采用其他试剂---或和---盐或盐,但介质对所生成的钠盐具有的分离效果。
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