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电位滴定法(potentiometric titration)是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的方法，和直接电位法相比，电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，普通滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点，如果待测溶液有颜色或浑浊时，终点的指示就比较困难，或者---找不到合适的指示剂。电位滴定法是靠电极电位的突跃来指示滴定终点。在滴定到达终点前后，滴液中的待测离子浓度往往连续变化n个数量级，引起电位的突跃，被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。
使用不同的指示电极，电位滴定法可以进行酸碱滴定，氧化还原滴定，络合滴定和沉淀滴定。酸碱滴定时使用ph玻璃电---指示电极，在氧化还原滴定中，可以从铂电极作指示电极。在配合滴定中，若用edta作滴定剂，可以用电极作指示电极，在沉淀滴定中，若用滴定卤素离子，可以用银电极作指示电极。在滴定过程中，随着滴定剂的不断加入，电极电位e不断发生变化，电极电位发生突跃时，说明滴定到达终点。用微分曲线比普通滴定曲线更容易确定滴定终点。如果使用自动电位滴定仪，在滴定过程中可以自动绘出滴定曲线，自动找出滴定终点，自动给出体积，滴定快捷方便。进行电位滴定时，被测溶液中插入一个参比电极，一个指示电极组成工作电池。随着滴定剂的加入，由于发生化学反应，被测离子浓度不断变化，指示电极的电位也相应地变化。在等当点附近发生电位的突跃。因此测量工作电池电动势的变化，可确定滴定终点。
作滴定分析时
1、装好滴定装置，将电磁阀两头的硅胶管分别用力套入滴定管和滴液管的接头上
2、将电磁阀插入仪器后部的插孔中，在滴定管中加入标准溶液。
3、按快滴键，调节电磁阀螺丝，使标准液流下，赶走液路部分全部气泡。
4、按慢滴键，同样调节电磁阀螺丝，使慢滴速度为每滴0.02ml左右。
5、重新加满标准液，按短滴键，使滴定管中的标准液调节到零刻度。
6、选择开关置预设档，调节预设电位器至使用者所滴溶液的终点电位值，mv值和ph值通用，如终点电位为-800mv，则调节终点电位器使数显为-800，如终点电位为8.5ph，则调节终点电位器使数显为850即可。
7、预设好终点电位后，选择开关按使用要求置mv或ph档，此时预设电位器就不能再动了。
8、用户在作滴定分析时，为了要---滴定精度，不能提前到终点也不能过滴，同时又不能使滴定一次的时间太长，本仪器设有长滴控制电位器，即在远离终点电位时，滴定管溶液直通被滴液，在接近终点时滴定液短滴(每次约0.02ml)逐步接近终点，到达终点时(±3mv或±0.03ph)停滴，20秒左右，电位不返回即终点指示灯亮，蜂鸣器响。
总之，详细的方法写出来非常直观，按照这个步骤做的话就会很简单，电位滴定仪的原理和操作其实都不难，稍微用心就可以的。
电位滴定法是电位分析法中的其中之一。在被测溶液中的指示电极和参比电极形成一个工作电池组。在电位滴定中随着滴定剂的加入，产生化学反应，被测离子的浓度不断发生变化，因而使指示电极和参比电极之间产生电位变化，在化学计量点临界点附近，指示电极和参比电极之间电位产生突跃，根据电位突跃确定滴定终点。再根据已知滴定剂的浓度、终点体积滴定所耗滴定剂)和被测物(体积或)来计算被测物质的量。
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