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聚羧酸盐减水剂的合成方法主要有大单体共聚、后聚合功能化以及原位聚合与接枝法三种,而聚羧酸盐减水剂合成中所需的不饱和羧酸盐减水剂主要有大单体、后聚合功能化以及原位聚合与接枝三种类型,而聚羧酸盐减水剂合成中所需的不饱和羧酸盐减水剂合成研究中使用较多的一种。对其在聚羧酸减水剂合成中的作用及应用情况进行了分析、论述,并提出了将其用于合成的建议。
马来-与(-)-酸减水剂合成中的不同点:
在合成聚羧酸盐减水剂时,由于马来-与(-)-酸分子结构的差异和化学性质的差异,导致了它们在以下方面的差异。
(-)-酸很容易均聚,而马来-不易发生。(-)-酸进行酯化时,为防止酯化,必须添加一定量的阻聚剂,而马来-进行酯化时不必考虑。在用(-)-酸共聚时,由于各自活性的不同,通常不宜-使用,因为一次投料后很容易产生大量均聚物,甚至发生暴聚,不利于反应进行;而当用马来-进行共聚时,其投料方式可任意选择。
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顺酐生产技术
正-和-都含有与顺酐相同的碳原子数,是生产顺酐的理想原料。正-的价格比其它原料便宜,因此使用正-更有利。该工艺过程与-氧化法基本相同,催化剂是钒磷-磷-氧体系,添加剂是铁、铅、锌、铜、锑的氧化物。可使用固定床反响器或流化床反响器,其反应温度在400℃左右。正--空气混合物中的正-浓度为1.0%~1.6%(摩尔)。全过程顺酐收率约为正-值的50%左右。因c4烃氧化选择性较低,故在以-为原料生产时,设备投资较大,不能采用局部冷凝,需要将反应气体中的顺酐全部用吸收法回收,从而增加能耗。但是正-价格较低,且-毒较大。因此,以正-为原料具有吸收力,对本法中使用的催化剂进行了改进,各国均在全速停止。
upr工业一直是顺酐消费的主要行业,通常占顺酐总消费量的40%~50%,而中国由于顺酐下游产品的使用相对较少,其应用在 upr行业的比例更是-70%以上。2003年,中国 upr产量达到72万吨,消费量突破85万吨,成为全i球zui大的 upr消费国。近年来,中国 upr行业持续高速增长, upr平均年增长率达到27.6%,这对中国顺酐行业的发展起到了-的激励和支持。而在普通 upr生产原料中,顺酐所占比例为14%~17%。预计2007~2008年全i国 upr产量将达到110万吨/年,以后将在110万吨/年上下波动,到2009年将顺差22万吨左右的消费量。加氢产品:顺酐用于加氢产品(包括 bdo、 thf等),尤其是在新一代热塑性工程塑料聚对--丁二醇酯(pbt)和以氨纶为原料的聚四亚-醚二醇(ptmeg)的应用,是过去10年,甚至今后较长一段时间内,能够大幅拉动全i球顺酐产品的快速增长。根据统计,2004年全i球顺酐总年生产能力为159万吨,其中生产 bdo、 thf等产品的生产能力为41万吨/年,比例-25.79%,我国在这方面的差距还很大。除了山东东营胜化精细化工有限公司1万吨/年 bdo和0.2万吨/年 thf作业装置外,国内还没有任何新的以顺酐为原料的加氢类产品生产装置的建设和投产,而且由于山东胜化化工公司配套的15000吨/年顺酐经营装置已经不能开车了,因此国内也没有新的顺酐生产装置。
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