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有机金属试剂
从公元初到19世纪中叶,主要利用天然有机物(如动、植物的提取液)进行定性分析或定量分析。
从19世纪下半叶到20世纪20年代,就开始有了人工合成的有机试剂,例如用乙黄原-检验镍、铜、钼;用桑色素检验铝;用-偶合反应检测根;用α-亚--β-萘酚检测钴;用丁二肟检验镍等。
在30年代提出了基团和50年代末提出了分析功能团理论以后,人们为了寻找不同离子的分析功能团,做了大量有机试剂的筛选工作,合成了不少有实用价值的试剂 (如铜试剂、新铜试剂、镉试剂、铍试剂、钍试剂等)。
另一方面,有机试剂的结构理论研究(如电子效应、空间效应、取代基的影响) 促进了新型有机试剂的开发,例如杂环-类试剂。
在此期间也发展了单-变色酸类和双-变色酸类试剂。70年代中期,吸附剂和螯合树脂得到迅速发展。
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1827年问世的zeisekptc1,(ch,=ch,)是个被发现的具有不饱和有机分子与金属键链的有机金属化合物。
此后,有机硅、有机钠、有机锌等相继问世并得到应用。的格氏试剂及其催化反应-动了有机化学的发展,ziegler-natta催化剂也给工业带来了-经济效益。
1951年具有特殊结构和类似芳怪的二茂铁得到了制备和结构确证,为有机过渡金属开辟了一大类新型的有机金属配合物。
现已发现,周期表中几乎所有金属元素都能和碳结合,形成不同形式的金属有机化合物。
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格氏试剂
格氏试剂的重要用途是与基化合物反应。与醛、酮反应可分别得到仲醇和叔醇。
与-反应则得到羧酸。一般而言,格氏试剂与-、内酯或-的反应难以停留在酮这一阶段,因为后者更活泼,进一步的加成反应速度更快,直接生成叔醇。
因此,在一般情况下,不能通过格氏试剂与羧酸衍生物的加成合成酮,但可用于含两个相同的叔醇的制备。
此法曾被用于天然产物榄香醇elemol的合成。
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