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导电聚合物的导电机理

聚合物分子导电应具备的---条件是：分子链应该是一个大竹共轭体系(共轭双键或共轭与带有未成键p轨道的杂原子n、s等偶合)与金属导电需要自由电子和供电子运动的轨道一样，聚合物的导电也需要有电荷载体和可供电荷载体自由运动的分子轨道，由于大多数聚合物本身不具有电荷载体，导电聚合物的所必需的电荷载体是由”掺杂”过程提供的。厚膜电致发光：可经丝网印刷，制得透明电极，例如可用于厚膜电致发光。关于掺杂后导电聚合物的导电机理，目前比较成熟的观点.

主链具有共轭或大仃结构的聚合物，在理想状态下，电子在整个主链或共轭链段上离域，单体的分子轨道相互作用，g占有轨道形成价带，d空轨道形在导带，在不考虑热运动及光跃迁时，价带层完全充满电子，导带层全空，价带层与导带层之间存在能隙 ，因此它们的导电性通常很低，掺杂过程相当于把价带中的一些能量较高的电子氧化掉、从而产生空穴(阳离子自由基)，其能量介于价带层与导带层之间，由于阳离子自由基以极化周围介质的方式来稳定自已，因此也称为极化子。如果对共轭链进行重掺杂，则可能在极化分子的基础上形成双极化子或双极子带，极化子和双极化子可能过双键迁移沿共轭传递，从而使聚合物导电。上述导电聚合物的导电机理是建立在无机半导体价带理论基础之上的，虽然能够---的解释导电聚合物的实验现象，但是是否完全真实反映了导电聚合物的机理尚待进一步研究。近日，中国科x院上海硅酸盐研究所研究员陈立东、副研究员姚琴的研究团队在聚3,4-乙烯二氧s吩pedot基有机/无机复合热电材料领域取得新进展。

pedot成膜方法

目前pedot成膜方法主要有物理涂覆法、电化学聚---和原位聚---：

物理涂敷法

物理涂覆法是将pedot分散液，通过刮涂、滴涂、旋涂等方式，涂覆在基材表面，经干燥后形成pedot薄膜。通常情况下，需要利用水溶性较好的pss作为络合离子与pedot形成pedot:pss聚合物，使不溶于水的pedot可以获得较好的水溶性以及成膜性。2%和001面匹配的氯原子排列使得pedot:pss表面分布的nacl作为种子-形成了均匀的具有一定001取向的钙钛矿薄膜。

物理涂覆法操作简单，直接使用市售的pedot溶液或对其进行一定的掺杂改性后即可涂膜。其缺点主要是由于pedot本身不溶不熔的性质而不能单独成膜，要加入pss形成分散液后方能采用物理涂覆法。此外物理法制得的膜厚度较大，厚度j确度较低。但是其方便地添加粒子、更换电解液等，是适用于-工业化的一种成膜方法。oled显示器及太阳能电池：pedot/pss已被开发用于有机发光二极管的空穴注入层，以及有机太阳能电池的空穴输送层。

利用电化学阳极氧化方法制备了高度有序的tio_2纳米管阵列,采用旋涂方法在纳米管表面制作一层聚(3,4-亚乙二------吩)∶聚(b乙x磺酸)(pedot∶pss)薄膜构建pedot∶pss/tio_2纳米管肖特基结并研究了其紫外探测性能。通过扫描电子显微镜(sem)对tio_2纳米管和pedot∶pss进行表面微观形貌表征。通过测试不同光照强度、不同偏压下的电压-电流和电流-时间曲线研究pedot∶pss/tio_2纳米管肖特基结在紫外光(uv)下的光电探测性能。由于tio_2纳米管较高的比表面积和pedot∶pss较高的透射率,pedot∶pss/tio_2纳米管肖特基结具有优良的紫外光电探测性能。实验发现,在1 v偏压和光照强度为2. 14 m w/cm2的375 nm紫外光照射下,pedot∶pss/tio_2纳米管肖特基结的光电流可达973. 5μa,响应度为2. 23 a/w,外---效率---736. 5%。实验结果表明pedot∶pss/tio_2纳米管肖特基结的紫外探测结构性能---。这种杂化的薄膜提供了多条导电通道，有利于载流子的传输和电荷收集，从而增强了器件响应的---性。

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