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乙烯分子中不饱和的 c- c双键中的一个键在一定条件下会断裂,分子中的碳原子相互形成很长的键,相对分子很大(从几万到几十万个)的化合物,叫做聚乙烯。
这些化合物(单体)由较小的相对分子结合在一起,形成一种大分子的化合物,称为聚合反应。这类聚合反应是由一种或多种不饱和化合物(单体)通过不饱和键加成而聚合成大分子化合物的反应,因此属于加成反应,简称为加聚反应。
的烯烃,以ch2=ch2为化学式,在植物体内有少量存在,是植物代谢产物之一,能减缓植物生长速度,促进叶落,果实成熟。无颜色可燃气体熔点-169.4℃,沸点-103.80℃。不易溶于水,在-中难溶,在、中易溶解。
在乙烯分子中, c= c双键的键长为1.33×10-10 m,乙烯分子中2个碳原子和4个氢原子位于同一平面。他们之间的键角大约是120°。在615 kj/mol/mol的实验上,用1.54×10-10 m和348 kj/mol作为测定 c— c单键的键长。说明 c= c双键的键能并非 c— c单键键能的两倍,而是略少于两倍。这样,双键中的一个键就会破坏它所需的能量。该物质具有活性,易发生加成反应等现象。
每一个碳原子以1个2 s轨道和2个2 p轨道杂化,在形成乙烯分子的过程中,每一个碳原子组成3个等价的杂化轨道。三个sp2杂化轨道在同一个平面上,各有120°角。这样,乙烯分子中形成了5个σ键,其中4个是 c— h键,1个 c— c键,2个碳原子没有参与杂化的2个平行 p轨道,在侧面发生重叠,形成另一种化学键:π键,与σ键所在的平面垂直。
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亲核性取代反应。缩写 sn。在饱和碳亲核取代反应很多。比如,卤代烷能与、醇钠、酚钠、、-钠、羧酸盐、氨或胺分别发生亲核取代反应,生成醇、醚、-、醚、羧基和胺等。醇能与卤化酸、卤化磷或作用生成卤代烃。用来还原卤代烷,并在反应物中负氢离子取代卤素。在试剂的亲核原子为碳时,取代生成的碳-碳键,从而生成碳链增长产物,例如卤代烷与、炔化钠或烯醇盐。
在不同的反应条件和反应条件下, sn具有两种机理:一是单分子亲核取代反应sn1,二是双亲核取代反应sn2。sn1工艺分为两个步骤:步,反应物发生键合(离子化),生成活性中间体的正碳离子和离去基;第二步,正碳离子迅速与试剂结合成为产物。总体反应速率仅与反应物浓度成正比,与试剂浓度无关。n2是在一个协同作用下,旧键断裂与新键形成。其速度与反应物浓度、试剂浓度成正比。能够产生相对稳定的正碳离子和离去基的反应物容易产生sn1,而中心碳原子空间阻止小反应物容易产生sn2。亲核剂为碱性时,其配比与亲核取代反应常伴有消除反应,其比例取决于反应物的结构、试剂性质及反应条件。低、低碱度有利于取代 sn。
亲电性试剂:反应时能接收电子并与之共用的物质.其本身是缺电子.例如: h+,alcl3
亲核剂-在反应中供给电子并与之共享的物质.它本身带有负电荷或孤电子对.例如: oh–,nh3
亲电性试剂容易攻击反应物分子带负电荷(或带有部分负电荷)的位置。
亲核剂易于攻击反应物分子的正电荷(或带有部分正电荷)位置.
亲核试剂攻击反应物所引起的反应-亲电性反应;亲核试剂攻击反应物所引发的反应-亲-.因此,区分亲-是亲-,主要是看亲电试剂还是亲-。
影响试剂亲核的因素很多。一般而言,那些碱性强、体积大、极化性强、易与溶剂化试剂亲核性强。在这些溶剂中,试剂的碱性是 lewis酸碱,溶剂化是对质子性溶剂和非质子性溶剂,试剂的亲核能力在非质子性溶剂中与碱性物质和质子溶剂中的相容性一致。
判定方法:
亲核性质是试剂在过渡态形成过程中对碳原子的亲和能力取决于两个因素,即给电子能力、碱性和极化性
两面性分析
1、同族元素,由上向下碱性减少,极化性增加
2、试剂的亲核性在偶极溶剂中与碱基一致,在质子溶剂中与极化性一致
总而言之,由于质子溶剂比较普遍,所以hs->;oh-在质子溶剂中比较常见,所以书本上会有巯基负离子亲核能力强于-的说法
呼吸防护:空气浓度超过标准时,应配戴过滤式防毒-(半口罩)。在紧急情况下进行抢救或疏散时,建议佩戴呼吸器。眼部保护:戴防护眼镜。人体保护:穿防静电工作服。手部保护:佩戴化学防护手套。其它保护:现场严禁-。在罐体、受限空间或其他高浓度区域内工作时,需有监护。
皮疹:脱去被污染的衣服,用肥皂水和清水清洗皮肤。眼接触:提起眼睑,用流动水或盐水冲洗。。吸气:迅速离开现场,直至空气清新。维持呼吸畅通。如果呼吸困难,给予氧气。如果呼吸停止,立即进行人工呼吸。温热饮,催吐。。
快速疏散泄漏污染区人员到安全区域,并进行隔离,严格-出入。关闭火源。应配带自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。请勿直接接触泄漏物。尽量切断泄漏源。适当通风,促进扩散。喷淋水稀释。如果可能,用排风机将漏出气体送到空旷处或装上合适的喷头烧掉。泄漏的容器应妥善处理,修理,检查后使用。
扑灭:切断气源。对容器进行喷水冷却,如有可能将容器从火场转移到空旷处。如未能切断气源,则不得在泄漏处熄灭火焰。杀菌剂:喷雾,泡沫,干粉,-。
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